氦气的制备
工业上制法是将天然气反复进行液化;精馏,并用活性炭吸附除去氦以外的其他杂质气体进行
精制;此外,焙烧含氦的铀矿石,分离气体,利用化学方法除去水蒸气、氢、二氧化碳等,可
得到纯氦。
这种方法是根据天然气中各组分在固体吸附剂表面上吸附能力的差异而将其中的氦分离出来。
限于吸附剂的吸附容量,吸附法一般适用于杂质含量小于10%的粗氦精制中。近年来发展起来
的变压吸附(psa)即属于此类改进型。
选用适当的吸收溶剂,在一定的条件下可将沸点比氦气高的天然气中的其余组分洗涤吸收除去
而提取氦气。所用的吸收溶剂如液态氟烃、液态烷烃等。图1为从含氦天然气中提取氦气的一
种吸收法流程简图。该法一般适用于氦气含量较高的场合,并且通常与psa一起使用.
利用氦气所具有的高的热扩散性能,可将天然气中的氦气浓缩提取出来。所用的扩散元件通常
为石英玻璃毛细管,管壁厚度为0.025~0.127mm,内径与壁厚之比为3~7,操作温度在400~
500℃,操作压力按具体操作条件可以在几十兆帕到数百兆帕范围内选用。经石英玻璃毛细管扩
散提取的氦气纯度相当高,但因所采用的石英玻璃毛细管极细,制作不便,操作时又需要在高
温和相当高的压差下进行,因此用扩散法规模化提氦尚存在许多限制。
随着膜材料的发展,膜渗透法提氦展现出越来越好的应用前景。各种气体对膜具有一定的渗透
性能,且各种气体的渗透性能各不相同,因而可以利用渗透法将天然气中的氦气提取出来。工
业上应用的渗透膜应具有:渗透常数大,以保证产量并减少所需的膜面积;分离因子大,使流
程简化;化学、机械和热的稳定性好,以保持长期的使用性能。
本方法是目前各国从天然气中提取氦气广泛采用的方法。通常由气源预处理净化、粗氦提取及
氦气精制等工序构成。
含氦气源中的h2s、co2、水分,甚至汞等杂质在进入低温装置前须净化处理,以免在低温下
使管道、阀门和设备产生堵塞、腐蚀和恶化工艺条件。常用的酸气脱除方法有:醇胺法、热钾
碱法、砜胺法。提氦工艺对天然气中h2s、co2残留量要求是:h2s≤4ppm[1ppm=m/22.4
(mg/m3),m为分子量,下同],co2≤100ppm。鉴于提氦效益考量,应优选有利于降低提氦
成本的脱除方法。
脱水工艺方法:天然气提氦一般选择分子筛来精脱水,脱水深度要求小于1ppm,同时进一步
吸附脱除残余酸性气体。
脱汞工艺方法:hgsiv脱汞分子筛可以再生并循环使用,但设备和控制复杂;而浸硫活性炭不
能循环使用,需定期更换,但设备和操作简单。
天然气经二次冷凝后制得氦含量为60%~70%的粗氦,冷凝所需冷量由常压液甲烷、常压液氮
或负压液甲烷供给。一次冷凝要求无乙烷以上的馏分,二次冷凝要求甲烷含量小于1%。同时釜
液液烃中的氦含量要小于10ppm,以提高氦气回收率。
天然气中较难液化的氢随着氦气的提浓被浓缩在粗氦中,需要在精制前将其除去。工业上一般
采用催化氧化脱氢法,储氢合金等脱氢工艺也在发展中。小于10ppm的残留氢在其后的高压冷
凝吸附过程中与氮、少量的甲烷等其他杂质同时除去。冷源一般由常压液氮提供,可制得纯度
99.99%以上的氦气。其他精制法如洗涤吸收法,甲烷、丙烷等天然气组分均可作为吸收剂。