气体同位素比值测量所用的标准物质分为三类:
第一类是primary reference material或者叫 international standard。
这类标准物质可能是天然的、合成的,甚至是不存在的,它一般无法购买,只是作为国际统一的同位素刻度标尺而存在,例如:δ13c对应vpdb (vienna-pee dee belemnite) ,δ15n对应air-n2,δ18o对应vsmow (vienna standard mean ocean water) ,δ2h对应vsmow,δ34s对应vcdt (vienna-canyon diablo troilite) 。需要说明的是vsmow的前身是smow,smow本身是不存在的,只是人为定义它的h和o同位素δ值为0(1961年h.craig等人定义),后来人们用蒸馏海水和普通水混合人为做出了值很接近smow的水样并重新命名为vsmow(1968年),并把它做为h和o水样的primary reference material。18o同位素的标尺既可以是vsmow(水溶液)也可以是vpdb(碳酸盐样品中的氧),二者需要经过如下公式转化:δ18ovsmow=(1.0309×δ18ovpdb) 30.9(hut,1987)。
第二类是reference material。
这类标准物质通常是天然的或者是合成的某种化合物,并且足够均匀,它的值是根据primary reference material标定而来,并且可以从市场上买到。目前国际上通用的同位素reference material大部分是由国际原子能机构(iaea),美国国家标准与技术研究所(nist),欧盟标准物质与测量研究所(irmm)研制的。其中iaea和nist从1960年就开始合作共同发布标准物质,他们二者的标准物质是通用的。例如iaea-ch-6(iaea和nist共同发布),gisp(iaea和nist共同发布),nbs18(iaea和nist共同发布),bcr658(irmm发布),usgs24(iaea和nist共同发布)这些都是reference material。这类标准物质非常重要,通常在文献中作为数据是否标准化的依据存在;
第三类是实验室内部标准样品,也叫internal laboratory standard。
这类标准物质由各个实验室自己制备的,也称工作标准样品,或实验室标准样品。这类物质原料易得并且均一,可能与待测样品成分接近。实验室可以根据平时测定样品的详情和特征,根据标准样品制作的规范程序,选取合适的材料进行制备,由reference material标定,并经多家比对测试后给出工作标准样品的同位素参考值和不确定度,然后作为质谱实验室qc使用。例如,可以选取小麦粉或玉米粉,在烘干经多个实验室比对测试定值后即可以作为植物样品的碳、氮同位素比值测定的qc
注:本文内容摘自于书籍“气体同位素质谱分析300问”,曹亚澄等编著,科学出版社,2020年11月。书中第292问,回答者马潇。